目前生產(chǎn)三聚磷酸鈉（STPP）基本上采用兩種工藝路線：①.用熱法磷酸與純堿中和，稱為熱法磷酸工藝；②用濕法磷酸與純堿中和，稱為濕法磷酸工藝。由于熱法磷酸能耗比較高，加之濕法磷酸凈化技術(shù)日益完善，因此濕法磷酸生產(chǎn)STPP近10年來(lái)發(fā)展很快。
在三聚磷酸鈉生產(chǎn)中，如果由正磷酸鈉鹽先制得無(wú)水磷酸鈉鹽，再縮聚成STPP，稱為兩步法；如果直接從正磷酸鈉鹽溶液制得成品STPP，則稱為一步法。因此，STPP生產(chǎn)流程有熱法磷酸一步法和兩步法，濕法磷酸一步法和兩步法。

1、熱法磷酸生產(chǎn)三聚磷酸鈉工藝
用熱法磷酸生產(chǎn)STPP，主要生產(chǎn)過(guò)程包括磷酸的制備、磷酸的中和、磷酸鈉鹽的干燥縮聚，以及尾氣的回收和排放等。熱法磷酸由黃磷氧化水合反應(yīng)制得。磷酸中和，目前國(guó)內(nèi)外太都采用間歇法，即粗中和調(diào)整（精調(diào)）間歇進(jìn)行。中和時(shí)應(yīng)注意如下幾點(diǎn)：
①.中和操作
可以先酸后堿，或先堿后酸。但不管采用哪種方式，投料速度要均勻適當(dāng)，因?yàn)橹泻头磻?yīng)會(huì)產(chǎn)生大量的CO2氣體和水蒸氣，應(yīng)防止溢料泛漿，需注意。
②.加堿方式
一是加入預(yù)先配制好的堿液。一般是在碳鋼制的溶堿槽中加水，升溫至40～50℃，攪拌，投入適量的純堿，制得含堿量50%的純堿液，放入中和槽供磷酸中和用。二是固體純堿中和。磷酸從高位槽計(jì)量后放入不銹鋼中和槽中，開動(dòng)攪拌機(jī)，將固體純堿加入H3PO4中進(jìn)行中和。由于國(guó)產(chǎn)純堿屬輕質(zhì)堿，相對(duì)密度為0.56～0.74，因此投料要均勻，避免局部發(fā)生過(guò)堿現(xiàn)象，析出Na2HPO4固體包裹了純堿，阻礙其進(jìn)一步反應(yīng)。
③.控制好中和度
投料停止后，煮沸30分鐘，以使中和反應(yīng)充分，控制反應(yīng)終點(diǎn)pH值6.5～7.0。中和液料漿相對(duì)密度為1.50～1.60，然后加入適量（0.5%～1%）NH4NO3，制得合格的正磷酸鈉鹽中和液以備聚合之用。
將中和后的混合正磷酸鈉鹽溶液（含干鹽約40%～50%）用泵送至高位槽中，然后由高位槽放出經(jīng)壓縮空氣壓經(jīng)噴嘴噴入噴霧干燥塔中進(jìn)行干燥，干燥塔的熱爐氣系由重油燃燒爐或由其他熱源供給，進(jìn)塔溫度為600℃～700℃，與物料并流，干燥后的粉狀磷酸鈉鹽，大部分從塔底卸出，少部分被出口爐氣帶走，通過(guò)旋風(fēng)除塵器回收，爐氣送去洗滌后放空。
從噴霧干燥塔塔底卸出和旋風(fēng)除塵器回收的正磷酸鈉鹽，由斗式提升機(jī)送到料倉(cāng)，然后進(jìn)入回轉(zhuǎn)聚合爐中進(jìn)行煅燒聚合，所用的爐氣由重油燃燒或由其他熱源供給，爐氣溫度為600～700℃，物料聚合溫度為350～450℃，在爐內(nèi)停留時(shí)間為30～60分鐘。聚合生成的三聚磷酸鈉，經(jīng)冷卻即為成品，送去包裝。

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磷酸	純堿

2、濕法磷酸生產(chǎn)三聚磷酸鈉工藝
用濕法磷酸生產(chǎn)STPP，其工藝過(guò)程主要有濕法磷酸的制備及其凈化、中和、濃縮、聚合，以及尾氣的回收和排放等。濕法磷酸須經(jīng)過(guò)脫氟、脫硫等凈化處理。因?yàn)榱姿嶂兴碾s質(zhì)不僅使成品中STPP，含量下降，而且對(duì)脫水縮聚過(guò)程起著反催化作用。在化學(xué)凈化濕法磷酸時(shí)，先用純堿脫除磷酸中的氟，控制溶液pH為4.2～5.0，使其成為Na2SiF6沉淀析出。脫氟分離（或未分離）的濕法磷酸用BaCO3脫硫，根據(jù)磷酸中SO42-的含量確定BaCO3的投入量，保持脫硫溫度60～80℃，維持反應(yīng)時(shí)間15分鐘，使SO42-含量小于0.15%。須要時(shí)用Na2S（或P2S5）進(jìn)行脫砷和除重金屬離子。
濕法磷酸的中和操作不僅局限于先酸后堿，或先堿后酸，事實(shí)上，它還可以實(shí)現(xiàn)酸堿同時(shí)投加。這使得中和過(guò)程更加靈活，可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)需求進(jìn)行優(yōu)化。當(dāng)預(yù)先制備的純堿溶液（濃度為35%）與磷酸在加熱攪拌的條件下進(jìn)行中和時(shí)，pH值被控制在6.5。這一酸堿中和過(guò)程不僅使得磷酸中的金屬離子如Ca2+，Mg2+，Al3+，F(xiàn)e3+等形成磷酸鹽沉淀，還為后續(xù)的壓濾分離提供了便利。
這些沉淀物被我們稱之為堿渣，它們中的大部分成分是磷酸鹽。別小看這些堿渣，它們可是的綜合利用的好東西。通過(guò)堿（燒堿）溶法制取Na3PO4，或者添加NH4NO3、鉀鹽等制成NPK復(fù)混肥料，都是堿渣的典型應(yīng)用。
在完成壓濾分離后，我們會(huì)對(duì)濾液進(jìn)行調(diào)整，使其中的中和度符合生產(chǎn)要求。這樣一來(lái)，我們便可以將調(diào)整壓濾后的磷酸鈉鹽中和液（相對(duì)密度約為1.20）送入單效、雙效或三效真空蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。在真空度為53.3～60kPa的條件下，料漿被濃縮至相對(duì)密度約為1.50。此時(shí)，適量加入NH4NO3，然后將中和液送至干燥聚合工段，以進(jìn)行下一步的生產(chǎn)。
通過(guò)這種方式，我們不僅充分利用了濕法磷酸生產(chǎn)中的各種物質(zhì)，還使得整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程更加綠色。這種酸堿中和操作在濕法磷酸生產(chǎn)中的重要性不言而喻，它為我們的生產(chǎn)帶來(lái)了極大的便利，同時(shí)也為我們的環(huán)境減輕了負(fù)擔(dān)。